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丙烯酸
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濱海采購聚丙烯酸工藝

2023-10-29
濱海采購聚丙烯酸工藝

以無汙染、成膜性、耐候性、易於施工及價廉等優點而廣泛應用於紡織、建築、塗料和造紙等行業中。近年來,隨著人們安全意識的提高,很多應用丙烯酸乳液的相關領域,特別是造紙和紡織等領域都提出了阻燃要求。然而,屬於易燃高分子,這就存在安全隱患,因此需要對丙烯酸乳液進行阻燃處理。丙烯酸酯乳液的阻燃改性方法主要有兩種方法:一是添加阻燃劑,為了達到較好的阻燃效果,阻燃劑添加量一般較大,而外加阻燃劑與乳液相容性往往不佳,且對樹脂的機械性能和外觀都有較大負麵影響;二是通過一些反應性的阻燃單體與丙烯酸酯單體共聚進行阻燃改性,使得阻燃劑以化學鍵結合在丙烯酸酯高分子鏈中,從而具有本征阻燃的作用,這種方法能克服前者出現的問題,具有廣闊的發展前景。

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SGA主要由丙烯酸酯類單體、高分子彈性體、引發劑、促進劑和穩定劑等組成,根據不同用途還可加入其他助劑(如增稠劑、增韌劑、觸變劑、填充劑和顏料等)。的主要品種如下所示:①常用單體,如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)等(MMA原料豐富、成本低且厭氧性小,苯乙烯也常用於苯丙共聚物的製備);②低揮發性單體,如甲基丙烯酸經乙酯、甲基丙烯酸四氫糠醇酯等;③雙酯類單體,如甲基丙烯酸乙二醇雙酯、甲基丙烯酸雙酯等(後者在膠液固化時能增強交聯度,提高固化速率);④可提供膠粘劑的基本性能(如硬度、耐化學藥品性和柔性等)。⑤最常用單體,如環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和純丙烯酸酯等。SGA中的彈性體(在膠液自由基聚合過程中,有的參與反應生成接枝共聚物,有的形成“海島”結構),可有效提高膠粘劑的抗衝性、抗剝離性、耐疲勞性、耐久性和粘接強度,同時還可調節膠粘劑的勃度、降低固化收縮率。因此,選擇與單體相適應的彈性體非常重要。通常加入的彈性體有丙烯酸酯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯丁橡膠、丁睛橡膠、ABS丙烯睛一丁二烯一苯乙烯塑料),AMNS烷基甲基蔡磺酸鹽)和MBS(甲基丙烯酸甲a一丁二烯一苯乙烯)等。J-39膠係就是以ABS為主要改性材料的。

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的合成:(1)水性聚丙烯酸酯核殼乳液的製備:將乳化劑和引發劑加水溶解,並在裝有攪拌器的三口瓶中加入引發劑,乳化劑和去離子水攪拌升溫。在裝有攪拌器的三口瓶中加入混合單體的20% ,升溫到83℃左右;將剩餘的混合單體中一份加入甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯,另一份加入甲基丙烯酸,甲基丙烯酸甲酯和單體磷酸酯。將這兩份單體依次滴加加入,並加入剩餘引發劑和乳化劑。滴加時間為3.0h左右,保溫1.0h,氨水調pH值至7—8,出料,即得目標產物。(3)TEM表征:將所得乳液用1% 的磷鎢酸溶液染色後並用TEM觀察可以判定所得的乳膠粒子是否為核殼結構,若染色均勻,則說明整個粒子為均一相,若染色效果不同,則說明乳液為核殼結構。

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易發生聚合反應,若不添加穩定劑時,其儲存期通常不會超過180d。穩定劑在提高穩定性的同時,會對固化速率產生負麵影響。為克服這一矛盾,應合理選擇氧化劑/還原劑及阻聚劑體係。另外,氧化劑/還原劑在SGA中還存在臨界濃度(若低於該濃度,即使不添加阻聚劑也很難達到一定的固化速率),若增加阻聚劑的同時增加氧化劑/還原劑的用量,則不僅能提高SGA的固化速率,而且還能延長其儲存期,氧化還原體係中(如以過氧化氫、過氧化甲乙酮和過氧縮酮等為氧化劑時),加入0.1%~5.0%的鎳、鋁、鋅、銅或鐵等釩金屬鼇合物作為促進劑,可提高SGA的固化速率,並可延長其儲存期,而且還可降低氣味和防止金屬腐蝕。SGA是鏈增長接枝共聚反應所致,固化是通過鏈轉移反應所致。理論上講,無論多厚的膠膜均能固化,但事實並非如此(實際使用過程中固化完全與否受膠層厚度影響較大)。為改進SGA的耐水性,可適量加入矽烷偶聯劑[如乙烯基三氯矽氧烷,y-(2,3-環氧丙氧基)丙基三甲氧基矽烷和y-氨丙基三乙氧基矽烷等]。

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乳液聚合是生產苯丙乳液常用的一項技術,它是指向乳液中加入水溶性的引發劑後,當引發劑在水中生成自由基並擴散到膠束中去,並在那裏引發聚合反應,這一機理可分為以下3個階段:階段一:聚合物微粒生成期,采購聚丙烯酸的水溶性引發劑分子受熱分解生成自由基,自由基擴散入單體增溶膠束時, 在膠束內引發單體分子進行聚合反應, 而消耗的單體不斷由單體液滴經過水相擴散進入膠體進行補充, 使聚合鏈不斷增長。濱海聚丙烯酸階段二:恒速期,聚合物微粒數目保持恒定, 而單體繼續由單體液滴進入微粒之中進行補充, 聚合反應恒速進行。階段三:降速期,此階段中聚合物微粒不斷增大的數目未增加,到單體轉化率達到60~70%時, 單體液滴全部消失,剩餘的單體存在於聚合物微粒之中,為聚合物所吸附或溶脹, 聚合物反應速度開始逐漸下降。

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